气体露点测出来偏高,头一个反应往往是怀疑仪器。这个反应多半是反的。露点仪读到的是送到镜面上的那一团气,仪器之前的每一段,取样点、连接管、接头,都在替它决定这团气是什么样。GB/T 5832.2-2016《气体分析 微量水分的测定 第2部分:露点法》第 5.1 条把这一层写进了准备要求:确认样品气中无水溶性盐、灰尘、油污,不含有在水分冷凝前凝结的其他杂质,镜面干燥清洁,采样管阀清洁干燥,气路与采样系统密闭无泄漏。条文列的这几项里,只有「镜面干燥清洁」属于仪器本身,其余全在仪器之前。
三步的顺序按排除难度排。取样这一环改一个阀、换一段吹洗时长便见分晓。管路这一环换一根管便知道。密封这一环要分段憋压,稍慢一点。三步都不占设备停电时间,也不需要把仪器送检。反过来说,这三步没走完便把仪器送检,检回来的结论依然解释不了那一个偏高的读数。顺序先定下来,往下便是逐条过。
表1 三步排查的顺序与各自要排除的失效
| 排查环节 | 要排除什么 | 条文依据 | 排除后接着查 |
|---|---|---|---|
| 头一步 取样 | 取样点不具代表性、吹洗不足 | GB/T 5832.2-2016 的 5.2.3 至 5.2.6 | 管路 |
| 第二步 管路 | 材质吸附与渗透、管径与死体积 | GB/T 5832.2-2016 的 5.2.2、5.2.5、4.2 | 密封 |
| 第三步 密封 | 环境空气漏入、排气口反扩散 | GB/T 5832.2-2016 的 5.1、DL/T 506-2018 第 5 章 | 仪器本体 |
| 第四步 仪器 | 检定有效期、镜面污染、测温偏移 | GB/T 5832.2-2016 的 4.2.9、JJG 499-2021 的 5.2.1 | 设备本体含水 |
GB/T 5832.2-2016 第 5.2.4 条给管道气体的取样点定了位置,应使用输送管道上的根部取样阀。第 5.2.3 条给压缩气体另定一种,应使用耐压针形阀。两条都是一句话,约束的却是同一件事,取样要取在主管上,不取在支管末端与仪表引管的死角里。
死角这一类点位的毛病在于它不流动。主管里的气在走,支管末端的气长时间不动,管壁吸住的水慢慢放出来,末端这一小团气的水汽分压比主管高出一截。取样阀装在死角上,读到的便是这一小团气的露点,不是设备里那一份气。现场能辨认的形态是引管细长、阀后还留着一段盲管、阀体本身带着一段伸进去的接管。位置错了,后面两步做得再细也对不上。
阀的类型也在这两条里。针形阀与根部阀的共同点是阀芯行程短、阀腔容积小,吹洗时残余气体少。球阀一类阀腔容积大,吹洗要换掉的体积随之增大,同样的吹洗时长换不干净。GB/T 5832.2-2016 没有把球阀单列,现场按第 5.2.5 条那条尽可能短的连接管的精神去处置,退到上一级根部阀取样。点位先认。
第 5.2.6 条的要求是一句完整的话,用样品气充分吹洗采样系统与仪器的气路系统,直至取得代表性样品气。条文没有给分钟数,给的是取得代表性样品气这个终点。这个终点怎么判,是这一环的关键。
置换体积能算。取一段内径 3 毫米、长 2 米的采样管,内截面积约 7.07 平方毫米,容积约 14 毫升。按 20 升每小时的流量,合每分钟 0.33 升,把这段管里的气换一遍约需 2.5 秒,换十遍不到半分钟。这个算结果常被当成吹洗时间,于是出现吹洗三十秒便开始读数的做法。
算错的地方在于它只算了空间置换,没有算管壁。不锈钢与聚四氟乙烯的管壁都吸附水,吹洗开始后管壁与气流之间的水汽交换远慢于气体本身的置换。上一份气样偏湿,管壁吸住的水在吹洗过程中慢慢放出,读数便单向往下漂,漂不停说明还在放。上一份气样偏干,管壁反过来从气流里吸水,读数单向往上漂。两种情形都还没到终点。漂着便不记数。
判断终点靠的是读数形态,不是秒表。GB/T 5832.2-2016 第 5.3 条给的测定动作是,按仪器说明书调整流量,开启冷源调节降温速度,观测并记录出露瞬间的露点温度,停止冷却、待露消退后重复测定至少两次。第 6.1 条接着给了合格线,当两次重复测定结果的差小于 1 ℃ 时,取其算术平均值作为测定结果。
两条规定合起来是一条判据。两次重复测定的差小于 1 ℃,说明镜面与水蒸气分压之间的平衡在这段时间内稳定,也说明管路那一端不再往气流里放水或者吸水。差大于 1 ℃ 时不取平均,继续吹洗,再测。这一条把充分吹洗从一句定性要求变成了一个可判的数,连续两次读数差进 1 ℃。
反向用这条判据也成立。同一台设备两次测量的间隔里若换过管、动过接头,前一次记下的走平时间不能沿用,要重新吹洗重新判。现场把走平时间记进记录单,第二次测同一台设备时先比这个数,比凭感觉判快得多。走平时间本身没有统一值,它随管长、管材与上一份气样的湿度变,只有同一套装法测同一台设备,前后两次才谈得上比对。这一条不难守。
第 5.2.2 条给采样管定了材质与规格,采样管采用金属或聚四氟乙烯管,内径不大于 3 毫米,水分露点低于负 70 ℃ 时推荐采用内抛光的不锈钢管。同一份标准第 4.2 条在仪器基本要求里补了气路这一端,气路无死体积、密封性好、化学惰性强,高精度露点仪的测定池及气路管线均应采用内抛光材料。
DL/T 506-2018《六氟化硫电气设备中绝缘气体湿度测量方法》第 5 章对 SF6 电气设备这一侧给了一张更具体的清单,宜用不锈钢管、铜管或聚四氟乙烯管,壁厚不小于 1 毫米,内径 2 至 4 毫米,不得使用橡皮管、聚氯乙烯管,接头不得采用铁材质,仪器排气口应接 5 米以上排气管。
两张清单摆在一起看,禁用的那几类管材有一个共同点。橡皮管与聚氯乙烯管的管壁对水汽是透的,管外空气里的水汽能穿过管壁往里渗,管内的水也能往外跑,渗进来的量随环境湿度变。用这类管测干气,读数一路往上走,走到某个位置停住,那个位置不是气体的露点,是管壁与环境湿度达成的平衡。铁质接头的问题在另一个方向,铁会锈,锈层疏松多孔,吸水量大,吹洗时放得慢。管材先换。
表2 管路材质与规格的条款要求
| 项目 | 要求 | 出处 | 违规后果 |
|---|---|---|---|
| 材质 | 金属管或聚四氟乙烯管 | GB/T 5832.2-2016 的 5.2.2 | 橡皮管与聚氯乙烯管透湿,读数随环境湿度走 |
| 内径 | 不大于 3 毫米 | GB/T 5832.2-2016 的 5.2.2 | 粗管内壁吸附位点多,吹洗时间拉长 |
| 壁厚 | 不小于 1 毫米 | DL/T 506-2018 第 5 章 | 薄壁管在接头处易压扁形成节流 |
| 低露点场合 | 内抛光不锈钢管 | GB/T 5832.2-2016 的 5.2.2 | 粗糙内壁残留多,走平时间成倍增加 |
| 接头 | 不得采用铁材质 | DL/T 506-2018 第 5 章 | 锈层多孔吸水,吹洗时缓慢放出 |
| 排气口 | 接 5 米以上排气管 | DL/T 506-2018 第 5 章 | 湿气在仪器附近积聚后被重新吸入 |
内径不大于 3 毫米这一条看着苛刻,理由在置换效率与吸附面积两头。管子细,单位长度的内表面积小,管壁能吸附水的位点少,吹洗要带走的水也少。同样流量下细管里的流速高,边界层薄,置换快。反过来看粗管,内表面积按半径的一次方增长,容积按半径的平方增长,粗管的容积与表面积之比更大,看似有利,实际是管壁总吸附量随表面积涨得比容积快,走平时间跟着变长。
壁厚不小于 1 毫米这一条管的是机械强度与渗透。薄壁金属管在接头处容易被压扁,压扁处形成节流,节流后压力下降,水汽分压跟着变,读到的便不是取样点那一处的露点。薄壁管在弯折处也容易出微裂纹,裂纹是慢漏的通道,往往要在密封那一环才被发现。壁厚这一项与材质是配套的,聚四氟乙烯管质地软,同样壁厚下更容易被压扁,接头处要用带衬套的压接方式。
内抛光这一档的要求出现在两个地方。第 5.2.2 条把它挂在水分露点低于负 70 ℃ 的场合,第 4.2 条把它挂在高精度露点仪的气路上。抛光面光滑,微观表面积小,吸附位点少,残留物也少。粗糙度降一档,吹洗到走平的时间能短一大截。往干端测的场合,这一项不是可选项。管壁越光越好。
第 5.2.5 条只有半句,应使用尽可能短的连接管将样品气直接引入露点仪。这一条与第 4.2 条气路无死体积是同一件事的两头,一头管长度,一头管接头与腔体。
死体积的形态有几种。接头内部的空腔、过滤器滤芯后面的空隙、阀门关闭时阀芯两侧的余隙、三通里没走气的那一路。这些地方的气不参与主气流,靠扩散慢慢与主气流交换,交换速率比主气流的置换慢几个量级。一段 3 米长、内径 3 毫米的管,容积约 21 毫升,在 20 升每小时流量下换一遍约 3.8 秒。接头与过滤器里的死体积谈不上长度,可它们靠扩散换气,时间尺度是分钟级。
处置办法是拆。取样阀到仪器入口这一段只留必要的部件,过滤器若非必需便不装,三通换成两通,接头用死体积小的卡套式。装完之后做一次吹洗走平计时,记下从开阀到两次读数差进 1 ℃ 用了多久。这个数第二次测同一台设备时可以直接拿来比对,装法变了数便变,一看便知。时间要记。
三步里这一环的后果更直观。GB/T 5832.2-2016 第 5.1 条在准备要求里写了一句气路与采样系统密闭无泄漏,没有给方法,因为漏气的位置随装置而变,条文只给目标。
漏气的方向要分清。取样系统与仪器气路在正压下工作时,气从里往外漏,漏的是样气,读数仍然反映进入仪器的那一团气,偏高偏低要看漏点之后有没有掺进别的东西。在常压或者靠仪器自带采样泵抽气的场合,气从外往里漏,漏进来的是环境空气,环境空气的露点通常比被测气体高出几十开尔文。后一类漏气的后果是单向的,读数偏高。
偏高多少可以估。环境空气在 25 ℃、相对湿度百分之六十的条件下,露点约正 17 ℃,对应的水汽体积比约一万九千微升每升。取一份露点负 40 ℃ 的干气,体积比约一百二十七微升每升,若气路漏入百分之零点五的环境空气,掺进去的水汽约九十五微升每升,读数被抬到接近负 30 ℃ 一档。百分之一的漏入量便足以让一台本来合格的设备判为超标。这一换算还要先定相态,负 40 ℃ 一档的冷凝物是霜,JJF 1012-2007 的 2.17 条与 2.18 条正是以冷凝物的相态区分露点与霜点,不以温度高低区分,查表时按相态走,过冷却水表与冰面表不可混用。量级记牢。
漏入量这条判据还可以反过来用。同一台设备在两次测量之间读数差出好几开尔文,若两次的气路装法相同、环境条件也相近,先怀疑的不是设备受潮,是接头被拆过之后没有拧紧。现场把每个接头的拆装记进记录单,读数对不上时先照单查接头,比重新吹洗一遍快。
干端这一侧还有一个量级要单独说。露点负 60 ℃ 一档对应的水汽体积比只有十几个微升每升,同样百分之一的漏入量带来的抬升比例与负 40 ℃ 那一档相同,可判据在这一档剩下的余量只有十几个微升每升,空间小得多。越往干端测,密封这一环越要走在前面。余量先算。
头一招,堵住入口看流量。仪器带流量计的场合,把采样管入口堵死,流量应降到零。流量降不到零,说明堵点之后到仪器之间还有漏气通道。这一招找的是仪器侧的漏点,也是三招里用时短的一招。
再一招,分段憋压。把气路按接头分成几段,每段单独加压后关阀看压力降,压力保持不住的那一段便是漏段。金属管与接头这一侧常用这一招,聚四氟乙烯管质地软,憋压值要压低,免得把管胀变形。分段的好处是定位到段,不是只报告一个「有漏」。
末一招,皂泡。接头与阀杆处涂皂液,看有没有泡。这一招朴素,也适合找那种只在操作时才出现的漏点,阀杆填料在阀芯转到某个位置时才有缝隙,静态憋压时反而看不出来。
三招之外还有一个位置常被漏掉,排气口。DL/T 506-2018 第 5 章要求仪器排气口接 5 米以上排气管,作用是把排出的样气引到远处,避免湿气在仪器附近积聚后被重新吸入,也避免空气沿排气口反扩散进测量室。往干端测时,反扩散这一侧的漏入量与内漏是同一量级的问题。这一侧常漏检。
表3 密封自检三招与各自找哪一类漏点
| 招数 | 怎么做 | 找哪一类漏点 | 不适用场合 |
|---|---|---|---|
| 堵入口看流量 | 堵死采样管入口,看流量是否归零 | 仪器侧与堵点之后的气路 | 仪器不带流量计 |
| 分段憋压 | 按接头分段加压后关阀看压降 | 管段与接头,可定位到段 | 聚四氟乙烯管须压低憋压值 |
| 皂泡 | 接头与阀杆处涂皂液看泡 | 只在操作时出现的阀杆漏点 | 埋在保温层内的部位 |
| 排气口检查 | 确认排气管长度与走向 | 湿气回流与空气反扩散 | 无 |
取样、管路、密封三步都排除之后,偏高的读数才可能真的来自仪器。这时要看的是三项。
头一项是检定状态。GB/T 5832.2-2016 第 4.2.9 条要求在用仪器应经计量检定合格并在检定有效期内。DL/T 506-2018 第 4.4 条对湿度计给了同样的要求,并加了一句有效期,应经计量检定或校准,校准证书有效期一年。超过有效期的数据不具备可比性,与上一次测量放在一起比没有意义。
第二项是镜面。JJG 499-2021《精密露点仪检定规程》第 5.2.1 条要求露点传感器测量室内应清洁,镜面无污染、无划痕。镜面脏污之后,冷凝不再发生在镜面本体上,而是发生在污染物层里,测到的温度不再是气样的露点。污染带来的偏差方向不定,取决于污染物本身的性质,这是它与漏气那种单向偏高不同的地方。
第三项是测温。GB/T 5832.2-2016 第 4.2.4 条要求温度测量元件所测温度应与镜面温度一致。测温元件与镜面之间存在热阻时,读数带一个固定的偏移,这个偏移不随气样变,用标准湿度源一校便能看出来。校出来的偏差按 JJG 499-2021 的示值误差表判,超差便修,不超差便记下修正值。仪器这一环查完,还偏高才是真的偏高。
三步干净、仪器也干净,读数依然偏高,结论才落到被测对象上。设备本体含水的原因不外几条。
头一条是测早了。DL/T 506-2018 第 9 章写明湿度测试应在设备充气 48 小时后进行,出厂试验、检修后可 24 小时后进行。充气之后设备内部的水分迁移需要时间,固体材料表面吸着的水向气体空间释放,要几十小时才接近平衡。充气当天测到的偏高值,隔天再测往往自己降下来。
第二条是补气带入。补气用的新气有质量标准,钢瓶到设备这一段若用了未干燥的软管,或者瓶阀口在连接前敞着,水汽随补气进了气室。GB/T 8905-2012《六氟化硫电气设备中气体管理和检测导则》把新气、投运前、运行中三段的分析项目与质量指标分开列,补气记录在这一份导则里有对应的项目。补完气之后的测量要按第 9 章那条时间线重新排。
第三条是吸附剂失效。气室里的吸附剂容量有限,吸满之后不再吸水,设备内部的湿度便会随温度升高往上走。这一类情形的特征是读数随季节变,夏季偏高、冬季回落,与气室是否补气无关。吸附剂这一侧的判据落在设备制造方文件上,方法标准并不给容量值。
第四条是密封件本身。设备的密封件老化之后,外部水汽沿密封面往里渗,渗入量与内外湿度差成正比。这一类与前面三步里那一环的区别在于,气路查干净了,漏的是设备不是气路。判断办法是把取样点退到设备本体之外的上游,比对两处的读数。
第五条是检修之后干燥不彻底。气室打开检修之后,内壁与固体部件表面从环境里吸住的水,不会在抽真空的那段时间里全部脱出,抽真空的终点压力达到要求,不等于水分脱净。这一类情形的特征与测早了相近,隔几天再测读数往下降,降的幅度却更大,可能要几周才稳定。处置办法是把测量排在检修之后的时间线上,按第 9 章那条 24 小时的起点往后留余量,别把它当成终点。
其一,取样阀装在支管末端或者仪表引管的死角上。第 5.2.4 条要求用输送管道上的根部取样阀,取在死角上读到的不是设备里那一份气。
其二,吹洗按秒表计时,不看读数走平。第 5.2.6 条给的终点是取得代表性样品气,第 6.1 条给的判据是两次重复测定差小于 1 ℃。
其三,用橡皮管或者聚氯乙烯管做连接管。两类管材对水汽是透的,读数走到某个位置停住,那个位置由环境湿度定,不由气样定。
其四,只查正压侧外漏,不查常压侧内漏与排气口反扩散。常压测量时环境空气从外往里漏,后果是单向偏高。
其五,三步未走完便把仪器送检。检回来的结论只说明仪器本身如何,解释不了取样与管路带来的那一段偏差。
其六,把一次超标读数直接写进报告,未做重复测定比对。第 5.3 条要求重复测定至少两次,第 6.1 条要求两次差小于 1 ℃ 才取平均。一次读数构不成一个结果。
朝露是北京康高特(KGT)自研的冷镜式露点仪,采用四级帕尔帖冷泵对镜面控温,由光电检测系统捕捉镜面结露的热力学平衡状态,同步测出平衡时的镜面温度,产品页写明其技术指标符合 JJG 499-2021 的相关要求。放到三步排查里看,它在每一环都有可直接用的东西。
取样与吹洗这一环用得上的是平衡过程曲线与流量显示。测量参数包含露点温度、微升每升体积比浓度值、平衡过程曲线、气体流量、环境温度、环境湿度。曲线走平,说明镜面与水蒸气分压真的达到了平衡,也说明管路那一端不再放水。曲线还在单向漂,吹洗便没到终点。流量适配区间是 20 至 30 升每小时,流量偏小时气路里的死体积与管壁吸附占主导,平衡时间拉长,流量偏大时减压处的温降更明显。
管路这一环对应的是工作压力与样气要求。工作压力区间 10 毫巴至 10 巴,覆盖从常压到设备本体压力这一段。样气要求无油、无粉尘、无腐蚀性杂质,与第 5.1 条那句无水溶性盐、灰尘、油污是同一条线,含尘气样进到镜面先污染的是镜面,污染的后果与密封失效同样表现为读数偏高,但方向不定。
密封这一环靠的是读数形态与体积比直读。环境空气漏入的量级前面算过,百分之一的漏入量便能把负 40 ℃ 一档抬到接近负 30 ℃。朝露给出的体积比浓度值可以直接拿来与漏入估算对照,不必先查表换算,漏入前后各读一次,差值落在估算区间内,便是漏而不是湿。
参数与精度这一端按区间分两档,负 40 ℃ 至正 20 ℃ 区间不大于正负 0.2 ℃,负 65 ℃ 至负 40 ℃ 区间不大于正负 0.5 ℃,重现性不大于正负 0.1 ℃,条件为同一工况下连续测量 10 次。常规气体的测量范围写的是负 65 ℃ 至正 20 ℃,并注明是大气压环境下的值。仪器这一端的误差是零点几开尔文量级,密封失效带来的偏差是十开尔文量级,两相对照,先查哪一头不用再争。
表4 朝露在三步排查上的落点
| 排查环节 | 用哪一项功能或参数 | 判据 |
|---|---|---|
| 取样与吹洗 | 平衡过程曲线、气体流量显示 | 曲线走平,流量落在 20 至 30 升每小时 |
| 管路 | 工作压力 10 毫巴至 10 巴、样气无油无尘 | 压力落在适配区间,样气满足清洁要求 |
| 密封 | 体积比浓度值直读 | 漏入前后的体积比差值落在估算区间 |
| 仪器本体 | 精度分档与重现性 | 与被判区间的允许误差对照 |
结语:先查仪器之前那一段
露点超标之后先查什么,答案藏在测量链的位置上。取样点、连接管、接头这三段都在仪器之前,它们决定送到镜面上的是哪一份气,而仪器只能照实读这一份。三步的顺序按排除难度排,取样改一个阀便见分晓,管路换一根管便知道,密封分段憋压稍慢一点,三步走完才轮到仪器。环境空气漏入百分之一便能把负 40 ℃ 一档抬到接近负 30 ℃,这个量级比仪器本身的允许误差大两个数量级。先查仪器之前那一段,很多看起来像设备受潮的读数,其实只差一根管。